高性能纳米碳酸钙的制备及其在PE薄膜中的应用研究
来源: | 作者:来自于网络 | 发布时间: 2025-12-05 | 257 次浏览 | 分享到:

塑料薄膜多由聚氯乙烯、聚乙烯(PE)、聚丙烯等树脂制成,凭借柔软性、延展性及优良的加工与印刷性能,已广泛应用于食品、医药、化工等领域。然而,树脂生产成本高且对环境影响较大,因此行业常通过添加填料降低成本。但普通填料易影响薄膜透明性,制约其应用范围。纳米碳酸钙作为新型填料,具有粒子尺寸小、比表面积大、比重小、制造成本低等优势,不仅能增强塑料薄膜强度,还为解决普通填料的缺陷提供了可能。本研究通过系统试验,探究晶型控制剂、硫酸钡用量、表面改性剂配方等因素对纳米碳酸钙性能的影响,并将其应用于PE薄膜制备,旨在为开发比重小、分散性好、吸油值低的纳米碳酸钙提供技术思路。

一、关键制备因素对PE薄膜性能的影响

为优化纳米碳酸钙性能及PE薄膜应用效果,本研究重点考察晶形控制剂、包覆硫酸钡及表面处理配方三大核心因素的影响,通过控制单一变量法确定最优参数。

(一)晶形控制剂(山梨糖醇)用量的影响

在纳米碳酸钙制备过程中,分别添加占其干基含量0%、0.3%、0.6%、1.2%、2%的山梨糖醇作为晶形控制剂,探究其对纳米碳酸钙及PE薄膜性能的作用。试验结果表明:空白样(未添加山梨糖醇)的纳米碳酸钙比表面积小,导致PE薄膜透明性较差;随着山梨糖醇用量增加,纳米碳酸钙粒子尺寸减小、比表面积增大,利于光线绕射,使薄膜透明率显著提升;但当比表面积达到临界值后,粒子吸油值随之增加,不仅增大加工阻力,还因粒子间作用力增强导致分散性下降。综合性能与加工需求,确定山梨糖醇的最优用量为纳米碳酸钙干基含量的0.6%。

(二)包覆硫酸钡用量的影响

采用占纳米碳酸钙干基0%、5%、10%、15%的硫酸钡对其进行包覆处理,分析包覆量对薄膜性能的影响。纳米碳酸钙本身呈立方体形态,硫酸钡包覆的核心作用是在其表面形成海绵状沉积层,通过增加空隙率改善分散性,进而提升光线透光率与薄膜透明性。试验数据显示:随硫酸钡用量增加,纳米碳酸钙的分散性与薄膜透光率同步提升;当硫酸钡用量达到10%后,透光率提升幅度趋于平缓。结合成本控制原则,确定硫酸钡的最优包覆量为纳米碳酸钙干基含量的10%。

(三)表面处理配方的影响

选取5%~6%的不同表面处理剂组合进行试验,对比其对纳米碳酸钙及PE薄膜性能的优化效果,具体配方及作用如下:

  • 试验1(硬脂酸皂):硬脂酸皂中亲水的COO⁻基可与纳米碳酸钙表面的Ca²⁺结合形成硬脂酸钙包覆层,有效提升粒子分散性并降低吸油值。

  • 试验2(硬脂酸皂+磷酸酯):磷酸酯作为含烷氧基的偶联剂,以磷为中心连接多个亲油长碳链,在硬脂酸皂溶液中均匀分散后共同包覆于粒子表面,相比单一硬脂酸皂,可进一步降低吸油值,提升分散性与光透过率。

  • 试验3(硬脂酸皂+柠檬酸三丁酯):柠檬酸三丁酯是与PE母粒相容性好、增塑效率高、耐候性强的增塑剂,溶解于硬脂酸皂后吸附在纳米碳酸钙表面,能强化粒子与PE基体的相容性,改善分散性与透光效果。

  • 试验4(硬脂酸皂+磷酸酯+柠檬酸三丁酯):该复合配方实现性能协同——硬脂酸皂保障基础分散性,磷酸酯发挥增强作用,柠檬酸三丁酯提升相容性,最终使纳米碳酸钙呈现最低的吸油值、最优的分散性及最高的可见光透过率,为最优表面处理配方。

二、制备纳米碳酸钙的核心性能指标

将本试验制备的纳米碳酸钙与GB/T 19590-2011《橡胶塑料用纳米碳酸钙》标准进行对比,结果显示其各项指标均达到I型标准,性能达标。通过微观表征与粒径分析可知:扫描电镜显示粒子平均粒径为40nm;激光粒径仪测试数据为D50=0.43μm、D97=6.6μm,表明粒子分散性良好,无明显团聚现象,符合PE薄膜填充需求。

三、与纳米硫酸钡的性能及应用对比

采用最优配方(0.6%山梨糖醇+10%硫酸钡+复合表面处理剂)制备纳米碳酸钙(样品A),与纳米硫酸钡(样品B)按相同份数进行混料、造粒及吹膜,对比两者制备的PE薄膜性能及母粒成本优势,具体结果如下:

从性能上看,样品A制备的PE薄膜在分散性、透光率等关键指标上均达到样品B的水平,满足薄膜使用要求;从成本与应用效率上看,样品A母粒比重仅为2.15g/cm³,较样品B母粒降低50%以上——这意味着相同重量的母粒,样品A可制备更大面积的薄膜,显著降低母粒生产及后续薄膜加工成本,具备极强的市场竞争力。

四、结论

本研究通过优化纳米碳酸钙制备工艺及PE薄膜应用参数,得出以下核心结论:

  1. 确定纳米碳酸钙最优制备参数:晶形控制剂山梨糖醇用量为其干基的0.6%,无机包覆剂硫酸钡用量为其干基的10%,有机表面处理剂采用4%硬脂酸皂+1%磷酸酯偶联剂+1%柠檬酸酯的复合配方。

  2. 最优工艺制备的纳米碳酸钙性能优异:比表面积30.6m²/g,吸油值19.2g DOP/100g,平均粒径40nm(电镜测试),D50=0.43μm、D97=6.6μm(激光粒径仪测试)。

  3. 应用价值突出:以此纳米碳酸钙制备的PE薄膜分散性良好,透光率达88.9%;较纳米硫酸钡母粒比重降低50%以上,可大幅降低生产成本,市场前景广阔。

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